Հայաստանի քիմիական հանդես =Chemical Journal of Armenia

Асимметрический синтез новых гетероциклических аналогов (S)-α-аланина, содержащих 3,4-дизамещенные 5-тиоксо-1,2,4-триазолы в боковом радикале

Симонян, А. М. and Сагиян, А. С. and Саакян, Л. Ю. and Багян, Н. Н. and Восканян, А. О and Сарибекян, Ж. Н. and Самвелян, М. А. and Кочикян, Т. В. (2017) Асимметрический синтез новых гетероциклических аналогов (S)-α-аланина, содержащих 3,4-дизамещенные 5-тиоксо-1,2,4-триазолы в боковом радикале. Հայաստանի քիմիական հանդես. Chemical Journal of Armenia. Химический журнал Армении, 70 (1-2). pp. 82-91. ISSN 0515-9628

[img]
Preview
PDF
Download (852Kb) | Preview

    Abstract

    Разработан высокоселективный метод асимметрического синтеза новых гетероциклически замещенных аналогов аланина – (S)-β-(3-изобутил-4-аллил-5-тиоксо-1,2,4-триазол-1-ил)-α-аланина и (S)-β-[3-изобутил-4-(2`-металлил)-5-тиоксо-1,2,4-триазол-1-ил)]-α-аланина, путем,нуклеофильного присоединения соответствующих 3,4-замещенных 5-тиоксо-1,2,4-триазолов к С=С связи дегидроаланина в NiII-комплексах его основания Шиффа с хиральным вспомогательным реагентом,(S)-2-N-(N'-бензилпролил)аминобензофеноном (BPB) или его модифицированным аналогом, (S)-2-N-(N'-2-хлорбензилпролил) аминобензофеноном (2-СBPB). После кислотного разложения смеси диастереомерных комплексов продуктов присоединения и ионообменной деминерализации выделенных аминокислот были получены оптически чистые гетероциклически замещенные производные (S)-α-аланина с высокой энантиомерной чистотой (ee > 99%). Մշակվել է հետերոցիկլիկ տեղակալված ալանինի՝ (S)-β-(3-իզոբուտիլ-4-ալիլ-5-թի-օքսո-1,2,4-տրիազոլ-1-իլ)-β-ալանին և (S)-β-[3-իզոբուտիլ-4-(2`-մեթալիլ)-5-թիօքսո-1,2,4-տրիազոլ-1-իլ)]-β-ալանին, նոր ածանցյալների բարձրարդյունավետ ասիմետրիկ սինթեզի մեթոդ NiII-ի հետ դեհիդրոալանինի և քիրալային օժանդակ ռեագենտների` (S)-2-N-(N'-2-քլորբենզիլպրոլիլ)ամինաբենզոֆենոնի և (S)-2-N-(N'-բենզիլպրոլիլ)ամինա-բենզոֆենոնի, Շիֆի հիմքի առաջացրած կոմպլեքսների դեհիդրոալանինի մնացորդի էլեկտրոֆիլ C=C կապին համապատասխան 3,4-տեղակալված 5-թիօքսո-1,2,4-տրիազոլների ասիմետրիկ միացմամբ: Նուկլեոֆիլ միացման արգասիք հանդիսացող դիաստերեոիզոմեր կոմպլեքսների խառնուրդի հետագա աղաթթվային քայքայմամբ և նպատակային ամինաթթուների իոնափոխանակային մաքրմամբ անջատվել են բարձր օպտիկական մաքրությամբ (ee>99%) օպտիկապես ակտիվ հետերոցիկլիկ տեղակալված (S)-α-ալանինի ածանցյալներ: Efficient high-selective method for the asymmetric synthesis of new heterocyclic substituted derivatives of α-alanine, (S)-β-[3-isobutyl-4-allyl-5-thioxo-1,2,4-triazol-1-yl]-α-alanine and (S)-β-[3-isobutyl-4-(2′-methallyl)-5-thioxo-1,2,4-triazol-1-yl]-α-alanine, through the nucleophilic addition of the substituted triazoles to the C=C bond of dehydroalanine moiety in Nill complexes of Shiff’s base with chiral auxiliaries (S)-2-N-(N'-benzylprolyl)aminobenzophenone and (S)-2-N-(N'-2-chlorobenzylprolyl)amino-benzophenone was elaborated. Heterocyclic substituted derivatives of (S)-α-alanine were isolated with high optical purity (ee>99%) after decomposition of the mixture of the diastereomeric complexes and ion-exchange purification of the target amino acids.

    Item Type: Article
    Additional Information: Կողքային ռադիկալում 3,4-երկտեղակալված 5-թիօքսո-1,2,4- տրազոլներ պարունակող (S)-α-ալանինի նոր հետերոցիկլիկ նմանակների ասիմետրիկ սինթեզ։ Asymmetric synthesis of new heterocyclic analogs of (S)-α-alanine containing 3,4-substituted 5-thioxo-1,2,4- triazoles in the side-chain radical.
    Uncontrolled Keywords: Սիմոնյան Հ. Մ., Սաղյան Ա. Ս., Սահակյան Լ. Յու., Բագյան Ն. Ն., Ոսկանյան Ա. Օ., Սարիբեկյան Ժ. Ն., Սամվելյան Մ. Ա., Ղոչիկյան Տ. Վ., Simonyan H. M., Saghyan A. S., Sahakyan L. Yu., Bagyan N. N., Voskanyan A. O., Saribekyan Zh. N., Samvelyan M. A., Khochikyan T. V.
    Subjects: Q Science > QD Chemistry > Biochemistry
    Q Science > QD Chemistry > Organic Chemistry
    Divisions: UNSPECIFIED
    Depositing User: Chemical Journal
    Date Deposited: 22 Jul 2017 13:17
    Last Modified: 13 Jun 2019 14:44
    URI: http://chemistry.asj-oa.am/id/eprint/7789

    Actions (login required)

    View Item