Հայաստանի քիմիական հանդես =Chemical Journal of Armenia

Theoretical AB initio calculation of entropy and heat capacity of dialkylsulfones in the gas phase

Mkhitaryan , A. S and Papanyan, Z. K. and Gabrielyan , L. S and Markarian , S. A. (2018) Theoretical AB initio calculation of entropy and heat capacity of dialkylsulfones in the gas phase. Հայաստանի քիմիական հանդես. Chemical Journal of Armenia. Химический журнал Армении, 71 (1-2). pp. 13-22. ISSN 0515-9628

[img]
Preview
PDF
Download (640Kb) | Preview

    Abstract

    The present study describes the theoretical ab initio calculation of entropy, heat capacity and internal energy for a series of dialkylsulfones (dimethyl-, ethylmethyl-, diethyl sulfones). The thermodynamic properties of dialkylsulfones have been calculated by combining quantum mechanics with statistical thermodynamics by using Gaussian 09 software package. Geometry optimizations of isolated sulfone’s molecules are performed by the restricted Hartree-Fock (RHF) and the density functional theory (DFT/B3PW91) methods with 6-311++G(d,p) extended basis set. The approximations of the methodology are those of the rigid-rotor/harmonic oscillator formalism. Because theoretically calculated entropy, heat capacity and heat content are sensitive to vibrational frequencies, the appropriate scaling factor has been used to recalculate harmonic vibration modes. Իրականացվել է դիալկիլսուլֆոնների (դիմեթիլ-, էթիլմեթիլ-, դիէթիլսուլֆոնների) էնտրոպիայի, ջերմունակության և ներքին էներգիայի տեսական քվանտաքիմիական հաշվարկը: Դիալկիլսուլֆոնների նշված թերմոդինամիկական հատկությունները հաշվարկվել են քվանտային մեխանիկայի և վիճակագրական թերմոդինամիկայի համակցումով Gaussian 09 ծրագրային փաթեթի օգնությամբ: Մեկուսացված մոլեկուլների երկրաչափության օպտիմիզացիան իրականացվել է Հարթրի-Ֆոկի սահմանափակ (RHF) և խտության ֆունկցիոնալի տեսության (DFT/B3PW91) մեթոդներով` 6-311++G(d,p) ընդլայնված բազիսային հավաքածուով: Կիրառվել է կոշտ ռոտոր/հարմոնիկ օսցիլյատորի մոտավորությունները: Քանի որ տեսականորեն հաշվարկված էնտրոպիայի և ջերմունակության արժեքները զգայուն են տատանողական հաճախությունների նկատմամբ, օգտագործվել է համապատասխան մասշտաբային գործակիցը` վերահաշվարկելու հարմոնիկ հաճախությունները: Проведен теоретический квантово-химический расчет энтропии, теплоемкости и внутренней энергии диалкилсульфонов (диметил-, этилметил-, диэтилсульфоны). Термодинамические свойства диалкил-сульфонов были рассчитаны путем комбинирования квантовой механики со статистической термодинамикой с использованием программного пакета Gaussian 09. Оптимизация геометрии изолированных молекул сульфонов проводилась ограниченным методом Хартри-Фока (RHF) и методами теории функционала плотности (DFT/B3PW91) с расширенным базисным набором 6-311++G(d,p). Методология расчета основана на формализме жесткого ротора/гармонического осциллятора. Так как теоретически рассчитанные энтропия и теплоемкость чувствительны к колебательным частотам, соответствующий коэффициент масштабирования использовался для перерасчета гармонических колебаний.

    Item Type: Article
    Additional Information: Դիալկիլսուլֆոնների էնտրոպիայի և ջերմունակության տեսական քվանտաքիմիական որոշումը գազ ֆազում։ Теоретический расчет энтропии и теплоемкости диалкилсульфонов в газовой фазе.
    Uncontrolled Keywords: Մխիթարյան Ա. Ս., Պապանյան Զ. Խ., Գաբրիելյան Լ. Ս., Մարգարյան Շ. Ա., Мхитарян А. С., Папанян З. Х., Габриелян Л. С., Маркарян Ш. А.
    Subjects: Q Science > QD Chemistry > Physical Chemistry
    Divisions: UNSPECIFIED
    Depositing User: Chemical Journal
    Date Deposited: 12 Jun 2018 16:41
    Last Modified: 13 Jun 2019 15:07
    URI: http://chemistry.asj-oa.am/id/eprint/7848

    Actions (login required)

    View Item